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鈉離子電池的原位產(chǎn)氣現(xiàn)象及其作用機制探討

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鈉離子電池是一種利用鈉離子(Na+)作為電荷載體的可充電電池。與鋰離子電池類似,鈉離子電池也是由正極(層狀過渡金屬氧化物NaxMO2、普魯士白類、聚陰離子化合物(XOm)n-)、負極(無定形硬碳、無定形軟碳、鈉合金、金屬氧化物)、隔膜、電解液(碳酸酯類有機溶劑)、電解質(zhì)(六氟磷酸鈉、高氯酸鈉)、集流體(正負極均為鋁箔)等結(jié)構(gòu)組成。


在充電過程中,正極上的鈉原子失去電子,電子從外電路到達負極,而鈉離子通過隔膜從正極脫出并嵌入到負極材料中;而在放電過程中,負極上的鈉原子失去電子從負極脫出,經(jīng)過隔膜遷移嵌入回正極。


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圖片來源:中科海鈉,中國銀河證券研究院


與鋰相比,鈉的豐度和成本較低,因此鈉電池作為鋰電池的潛在替代品受到了廣泛關(guān)注。同時也面臨著一些挑戰(zhàn),比如能量密度和功率密度較鋰電池低、與固體電解質(zhì)界面(SEI)和電極材料穩(wěn)定性相關(guān)的問題。


目前,關(guān)于鈉電池研究的重點是:開發(fā)合適的電極材料、電解質(zhì)和SEI穩(wěn)定劑,以提高鈉電池的性能和循環(huán)穩(wěn)定性。
此外,了解鈉電池運行過程中的產(chǎn)氣對于解決界面穩(wěn)定性問題以及優(yōu)化電池設(shè)計和性能也至關(guān)重要。


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鈉離子電池中氣體的析出機理包括幾個過程。在開路過程中,鈉電極表面的電解質(zhì)發(fā)生自發(fā)還原,從而釋放出氫氣H2、二氧化碳CO2和乙烯C2H4等氣體。


鈉電池的產(chǎn)氣行為較復(fù)雜,受多種因素影響。電解質(zhì)溶劑的選擇,如線性和環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳酸鹽,在產(chǎn)氣中起到了關(guān)鍵作用。


線性結(jié)構(gòu)的碳酸鹽在升高到一定電壓后就不會再釋放氣體,但它們在還原后會不斷被消耗并釋放H2和烷烴氣體(如甲烷CH4,乙烷C2H6)。而環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳酸鹽能夠形成更穩(wěn)定的固體電解質(zhì)界面層(SEI),H2和烯烴是主要的還原氣體。

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正極和負極之間的串擾也會導(dǎo)致氣體的釋放。例如,H2可能是由電池內(nèi)的水和雜質(zhì)被還原產(chǎn)生的,但可溶物質(zhì)氧化釋放的質(zhì)子也可以被還原為H2。二氧化碳可以有多種來源,包括質(zhì)子對碳酸鹽的化學分解和路易斯堿(如H2O、OH-、CH3ONa)催化開環(huán)的環(huán)狀碳酸鹽。


電解質(zhì)中的添加劑也會影響氣體的析出。例如,一些添加劑有助于形成更穩(wěn)定的SEI層,但可能導(dǎo)致額外的二氧化碳釋放。正極材料的選擇也會影響氣體的釋放。

微信截圖_20230927160527.png1、安全性:氣體的釋放會導(dǎo)致電池內(nèi)部壓力的積聚,從而導(dǎo)致泄漏、膨脹甚至破裂。了解電池的產(chǎn)氣行為有助于設(shè)計更安全的電池系統(tǒng)并防止?jié)撛谖kU。


2、性能和效率:電池產(chǎn)氣可能與電池內(nèi)部的副反應(yīng)和寄生反應(yīng)有關(guān),這會降低電池的整體效率和性能。通過研究電池產(chǎn)氣,研究人員可以識別并抑制這些反應(yīng),從而提高電池性能并延長循環(huán)壽命。


3、電極和電解質(zhì)穩(wěn)定性:氣體的析出通常與電極材料和電解質(zhì)的穩(wěn)定性有關(guān)。通過研究電池產(chǎn)氣,研究人員可以深入了解降解機制,并確定提高電極和電解質(zhì)穩(wěn)定性的策略,從而提高電池的整體耐用性。


4、了解電池化學:電池產(chǎn)氣為電池內(nèi)部發(fā)生的潛在電化學過程提供了有價值的信息。通過研究電池在不同運行階段釋放的氣體,研究人員可以更深入地了解界面行為、電極反應(yīng)和降解機制,從而指導(dǎo)新電極材料和電解質(zhì)的開發(fā)。
總的來說,研究鈉離子電池中的氣體演化行為對于提高電池的安全性、性能和理解這些電池的基本化學成分至關(guān)重要,最終導(dǎo)致開發(fā)更高效、更可靠的儲能系統(tǒng)。


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電池DC GPT原位產(chǎn)氣量測定儀采用獨有專利技術(shù),該技術(shù)的直接測量精度可達約30μL,且支持連續(xù)或非連續(xù)氣流的測量。


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電弛原位產(chǎn)氣量測定儀GPT


結(jié)合不同的接口,電池DC GPT原位產(chǎn)氣量測定儀可實時在線連續(xù)原位監(jiān)測軟包、方形、圓柱等各種類型電池的產(chǎn)氣行為,并得到如產(chǎn)氣量、產(chǎn)氣速率等數(shù)據(jù)。同時,DC GPT測量模塊可直接與GC、DEMS/OEMS等氣體組分分析設(shè)備串聯(lián),用于進一步的氣體組分分析。相較于傳統(tǒng)的排水法(基于阿基米德浮力定律)、集氣法(基于理想氣體狀態(tài)方程),DC GPT可實現(xiàn)直接動態(tài)監(jiān)測氣體的微量體積變化并與氣體成分分析設(shè)備進行聯(lián)動分析,進一步促進鋰電池材料研發(fā)和電芯產(chǎn)氣機理的分析研究。


參考文獻

(1)Unraveling gas evolution in sodium batteries by online electrochemical mass spectrometry. https://doi.org/10.1016/j.ensm.2021.07.005

(2)《鋰離子電池制造工藝原理與應(yīng)用》,楊紹斌


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